לגזים אצילים יש פגזי אלקטרונים חיצוניים מלאים, אשר הופכים אותם ליציבים מאוד. אלמנטים אחרים מחפשים גם יציבות, השולטת בתגובה שלהם ובהתנהגות הקשר שלהם. הלוגנים הם אלקטרונים אחד הרחק מרמות האנרגיה המלאות, כך שהם מגיבים מאוד.
לכלור, למשל, יש שבעה אלקטרונים במעטפת האלקטרונים החיצונית שלה. כלור נקשר בקלות עם אלמנטים אחרים כך שיכולה להיות ברמת אנרגיה מלאה, כמו ארגון; +328.8 kJ לשומה של אטומי כלור משתחררים כאשר כלור רוכש אלקטרון בודד. לעומת זאת, אנרגיה תידרש להוסיף אלקטרון שני לאטום כלור.
מבחינה תרמודינאמית, סביר להניח כי הכלור ישתתף בתגובות בהן כל אטום משיג אלקטרון בודד. התגובות האחרות אפשריות אך פחות טובות. כלל שמינייה הוא מדד לא רשמי עד כמה הקשר כימי חיובי בין אטומים.
האטומים פועלים לפי כלל שמינייה מכיוון שהם תמיד מחפשים את תצורת האלקטרונים היציבה ביותר. בעקבות שמינייה הכלל מביא לסיבוב- s ו- p- אורביטלים מלאים ברמת האנרגיה החיצונית ביותר של האטום. אלמנטים בעלי משקל אטומי נמוך (20 היסודות הראשונים) נוטים ככל הנראה לכלל האוקטט.
ניתן לצייר דיאגרמות של נקודת אלקטרונים של לואיס כדי לעזור בחשבון לאלקטרונים המשתתפים בקשר כימי בין יסודות. דיאגרמת לואיס סופרת את האלקטרונים הערכיים. אלקטרונים המשותפים בקשר קוולנטי נספרים פעמיים. לכלל האוקטט, צריך להיות שמונה אלקטרונים המונחים סביב כל אטום.