כששני אטומים מתקרבים זה לזה, שלהם אורביטלים אלקטרוניים התחילו לחפוף. חפיפה זו יוצרת מולקולרית אגרת חוב בין שני האטומים עם צורת מסלול מולקולרית משלה. אורביטלים אלה עוקבים אחר עקרון הרחקת פאולי באותו אופן כמו אורביטלים אטומיים. אין שני אלקטרונים בתוך מסלול יכול להיות באותו מצב קוונטי. אם האטומים המקוריים מכילים אלקטרונים שבהם הקשר יפר את הכללים, האלקטרון יאכלס את המסלול האנרגיה הגבוה יותר הנוגד את האנרגיה.
אורביטלים אנטיבונדיים מסומנים על ידי סמל כוכבית ליד הסוג הקשור למסלול מולקולרי. σ * הוא המסלול המנוגד הקשור ל sigma אורביטלים π * אורביטלים הם נוגדי חיבור פאי אורביטלים. כשמדברים על מסלולי דרך אלו, לרוב מתווספת המילה 'כוכב' לסוף שם המסלול: σ * = sigma-star.
לאטומי מימן יש אלקטרון 1S יחיד. למסלול 1s יש מקום ל -2 אלקטרונים, אלקטרון מסתובב "למעלה" ואלקטרון ספין "למטה". אם אטום מימן מכיל אלקטרון נוסף ויוצר H- יון, מסלול ה- 1 ממולא.
אם אטום H ו- H- כאשר אני מתקרב זה לזה, ייווצר קשר sigma בין השניים אטומים. כל אטום יתרום אלקטרון לקישור שממלא את הקשר σ נמוך יותר. האלקטרון הנוסף ימלא מצב אנרגטי גבוה יותר כדי להימנע מאינטראקציה עם שני האלקטרונים האחרים. מסלול אור אנרגטי גבוה יותר זה נקרא המסלול אנטיבונד. במקרה זה, המסלול הוא מסלול אנטי-מגביל σ *.